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表面張力測定方法之動(dòng)態(tài)法
來源:王輝 瀏覽 1077 次 發(fā)布時(shí)間:2022-10-08
毛細(xì)管上升法、zui大氣泡壓力法、DuNouy吊環(huán)法、Wilhelmy吊片法、滴重法和滴體積法等是測定平衡時(shí)的表面張力,即靜態(tài)張力。毛細(xì)管上升法不能用于動(dòng)態(tài)表面張力的測定,其他方法在操作上稍作改進(jìn)即可用于測定動(dòng)態(tài)表面張力,但各自適用的時(shí)間范圍不同。zui大氣泡法適用于.10ms一1s的動(dòng)態(tài)表面張力;吊片法適用于幾分鐘到幾小時(shí)的動(dòng)態(tài)表面張力;滴重法適用于幾分鐘到0.1s之間的動(dòng)態(tài)表面張力,特別適用于液液界面的動(dòng)態(tài)表面張力。但是,對于時(shí)間極短的溶液表面張力的變化,則需用動(dòng)態(tài)法測量。動(dòng)態(tài)測量法中目前應(yīng)用較多的有振蕩射流法、旋滴法、懸滴法等。關(guān)于實(shí)驗(yàn)方法的選擇,除考慮時(shí)間特征和表面張力范圍外,也要結(jié)合樣品的特點(diǎn),如是否透明、潤濕性等。
1.振蕩射流法
動(dòng)態(tài)表面張力廣泛應(yīng)用于噴射過程的研究和模擬,如空氣中殺蟲劑的表面張力幾個(gè)毫秒內(nèi)顯著變化,對農(nóng)藥在植物葉面上的迅速均勻鋪展極其重要。振蕩射流技術(shù)在工農(nóng)業(yè)中越來越受到重視。
振蕩射流法的測定時(shí)間范圍可低達(dá)1ms左右。液流在一定壓力下從橢圓形管口噴出時(shí).射流可做周期性振動(dòng),形成一連串的波形。波形的產(chǎn)生是由于液體表面張力具有使液流由橢圓形變?yōu)閳A形的傾向和射流慣性力的相互作用。波長隨時(shí)間而變大。當(dāng)液體黏度η<20mPa·s時(shí),動(dòng)態(tài)表面張力為:
式中,ρ是液體密度;W是射流流量;λ是射流波長;r是射流的平均半徑。
式中,rmax與rmin分別為射流zui大半徑與zui小半徑,可用橢圓長半徑與短半徑代表。通過測定不同時(shí)間的射流流量形和射流波長x,可得到σ一t關(guān)系。彤值可由收集的射流液體的質(zhì)量而得,射流波長可用光學(xué)攝影法得到。應(yīng)用時(shí)要注意近噴口處幾個(gè)波的波長會(huì)偏離常值,應(yīng)加以校正。實(shí)驗(yàn)中射流的穩(wěn)定十分重要,恰當(dāng)?shù)剡x取流動(dòng)條件和橢圓噴嘴,該法能廣泛用于許多液體如熔融金屬、溶液、漿等表面張力的測定。
振蕩射流法的zui大優(yōu)點(diǎn)是振蕩射流的形成幾乎完全模擬了噴射過程,實(shí)驗(yàn)中流體首先在毛細(xì)管中,然后由噴口噴出一個(gè)自由的表面流,這與工農(nóng)業(yè)上的噴霧過程相同。這個(gè)過程中表面張力起推動(dòng)液體振蕩而不是噴霧,但由于液體向前的流出條件是一致的,表面張力值相同。
2.旋滴法
如前所述,一般將表面張力值在10-3~10-1mN/m時(shí)稱為低表面張力,10-3mN/m以下稱為超低表面張力。旋滴法是目前測定超低界面張力zui簡便的方法。
測定原理:在樣品管中裝入高密度的液體,再加入少量低密度液體,密閉后,將其置于旋滴儀中使其以w角速度旋轉(zhuǎn)。在離心力、重力及表面張力作用下,低密度液體在高密度液體中形成圓柱形液滴。設(shè)圓柱形長為ι,半徑為r0,兩液體的密度差為△ρ。當(dāng)圓柱形長度與直徑的比率大于4時(shí),表面張力γ可由Vomltegut方程求出:
旋滴法能夠用于許多體系的界面張力研究,如聚合物熔體、瀝青、原油、有機(jī)溶劑,使用時(shí)要求兩相密度不同,為便于觀察內(nèi)部液滴的直徑,要求較重相液體是透明的。
設(shè)備的操作條件對實(shí)驗(yàn)度影響較大,轉(zhuǎn)速對實(shí)驗(yàn)結(jié)果也有影響。由于低密度相的液滴在高密度相中擴(kuò)大,實(shí)驗(yàn)中半徑r不能夠直接測量,而r的準(zhǔn)確度對測量結(jié)果至關(guān)重要,所以實(shí)驗(yàn)前需要測定擴(kuò)大校正因數(shù)FC。一般,.FC可通過一系列明亮的棒的半徑測量值和實(shí)際值的比率求得。FC與高密度相的性質(zhì)和溫度有關(guān),當(dāng)考察表面活性劑對界面張力的影響時(shí),每個(gè)濃度都要測量,繁瑣并且費(fèi)時(shí)。FC等于高密度相的折射率,純凈物的折射率很容易查到,混合物的折射率卻很難查到。采用方形樣品管代替圓柱形樣品管可以省去FC的測量。
3.懸滴法
懸滴法實(shí)質(zhì)上是滴外形法的一種。滴外形法是根據(jù)液滴的外形來測定表面張力和接觸角的方法,既有懸滴法又有躺滴法,其原理是根據(jù)Laplace關(guān)于毛細(xì)現(xiàn)象的方程:
△P=γ(1/R1+1/R2)
式中,γ為表面張力;R1和R2表示曲面半徑;△p為界面上的壓力差。
懸滴法測定表面張力,測量的量程寬(0.0l一80mN/m),且不依賴于接觸角,對聚合物、液晶以及其他低摩爾質(zhì)量液體都能夠很好地適用,測量難熔金屬的表面張力具有獨(dú)特的優(yōu)勢。
早期,要經(jīng)過查表獲取表面張力值,實(shí)驗(yàn)較為繁瑣,隨著數(shù)字化技術(shù)和計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,經(jīng)過許多學(xué)者的改進(jìn),使用軸稱滴形分析(axisymmetficdropshapeanalysis,ADSA)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)測量,運(yùn)算過程只需輸入重力加速度g和密度差△p的值。儀器主要由高壓高溫測量池(附帶2個(gè)硼硅玻璃觀察窗)、不銹鋼毛細(xì)管(產(chǎn)生懸滴)、光學(xué)系統(tǒng)(線性光源、數(shù)字相機(jī)、顯微鏡)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(電腦、商業(yè)軟件、數(shù)字化儀)、測(控)溫和測(控)壓系統(tǒng)、真空系統(tǒng)組成。